苯并烯氟菌唑是2003年由先正達開發一種具有新型作用模式的琥珀酸脫氫酶殺菌劑,其具有廣譜、高效,長效的特點,可廣泛防治葉面病害和土壤病原菌,是重要的抗性管理工具,在小麥、玉米和特種作物等許多作物上都展現了對主要病害的杰出防治效果。自2013年上市以來,銷量一路飆升,先正達預計該品種的年銷售額將突破5億美元,目前已經是先正達繼嘧菌酯之后的第二大殺菌劑品種,其專利期已于2023年10月13日屆滿,國內當前只有先正達有登記。
該產品使用二氟吡唑酸和9-二氯亞甲基-5-氨基-苯并降冰片烯合成。
先正達報道的合成9-二氯亞甲基-5-氨基-苯并降冰片烯的合成方法如下:
一:使用6,6-二氯富烯和2-氨基-6-硝基苯甲酸為原料,把2-氨基-6-硝基苯甲酸做成芳炔和富烯做雙烯加成(Diels-Alder反應),然后還原得到目標產物。
二:基本思路和方法一差不多,但是由于6,6-二氯富烯不穩定因此采取了富烯衍生物進行雙烯加成后,還原后得到中間體3。中間體3和臭氧反應得到中間體4,中間體4和四氯化碳在三苯基膦等磷催化劑存在的條件下親核取代(我一開始想歪了以為是卡賓機理來)得到中間體5,還原得到目標產物。
三:在延續方法一和方法二思路的基礎上將初始原料換為三鹵代物,然后依然是做芳炔然后往下做,基本的反應是一致的只不過最后的氨基是通過鈀催化的Buchwald–Hartwig反應上的。